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BL0404、合成异丙苯催化剂失活原因和再生条件的研究 |
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| 关键词: β分子筛催化剂,失活,中毒,再生,脱砷 |
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对吉化苯酚、丙酮装置烷基化反应合成异丙苯的QZ-2000烷基化失活催化剂进行了失活原因及再生条件的研究。分别采用TG和XRF确定了失活催化剂的积碳含量和失活催化剂中元素组成后发现,催化剂失活的原因除积碳外,还有砷化物中毒。根据催化剂积碳和毒物的性质,采用有机酸洗的处理方式脱除砷化物、焙烧的方式烧除积碳,并比较了直接焙烧、先酸洗后焙烧和先焙烧后酸洗再焙烧三种不同再生方案的效果。采用电感耦合等离子发射光谱(ICP-AES)和二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(Ag-DDC)测定了催化剂中的砷含量,并进行了对比,得出QZ-2000烷基化失活催化剂的砷含量为0.34%。柠檬酸的脱砷效果强于甲酸和乙酸;砷化物的脱除率随酸洗处理温度的升高和时间的延长而提高;当处理温度高于80℃、处理时间超过2h后,砷化物的脱除率变化不大;先用质量分数为2%的柠檬酸在80℃下处理4h再焙烧(方案二)烧除积碳的失活催化剂,其脱砷率可达到27.4%。XRD谱图表明三种再生方案均未对β沸石的晶型结构造成影响;NH_3-TPD曲线表明经先酸洗后焙烧(方案二)再生处理的失活催化剂的强酸量较直接焙烧(方案一)和经先焙烧后酸洗再焙烧(方案三...
摘要4-5
Abstract5-9
引言9-31
1.1 分子筛催化合成异丙苯工艺12-15
1.1.1 Mobil/Badger异丙苯工艺12-13
1.1.2 Enichem/Enichem异丙苯工艺13
1.1.3 UOP/Q-Max异丙苯工艺13-14
1.1.4 Dow/Kellog异丙苯工艺14
1.1.5 CD Tech/CD Tech催化蒸馏异丙苯工艺14
1.1.6 燕山石化异丙苯工艺14-15
1.1.7 大连理工大学异丙苯工艺15
1.1.8 上海石化研究院异丙苯工艺15
1.2 分子筛催化剂的失活与再生15-22
1.2.1 催化剂的失活原因分类15-16
1.2.2 积碳的组成16-19
1.2.3 分子筛的酸性质对积碳的影响19-20
1.2.4 失活催化剂的再生研究20-22
1.3 石油烃脱砷研究进展22-27
1.3.1 砷的存在及主要的砷化合物22-23
1.3.2 脱砷原理23-24
1.3.3 脱砷剂的类型24-26
1.3.4 脱砷剂的型号及特点26-27
1.4 砷含量的测定方法27-30
1.4.1 分光光度法27-28
1.4.2 其他方法28-30
1.5 论文的主要内容与目的30-31
2 实验部分31-36
2.1 实验原料31
2.2 QZ-2000烷基化失活催化剂的再生方案31-32
2.3 Ag-DDC法测砷原理及装置32-33
2.3.1 Ag-DDC法测砷含量的原理32
2.3.2 Ag-DDC法测砷装置32-33
2.4 Ag-DDC法测砷步骤33-34
2.4.1 标准曲线的绘制33
2.4.2 催化剂中砷含量的测定33-34
2.4.3 脱砷液中砷含量的测定34
2.5 催化剂的表征34
2.6 芳烃异丙基化反应34-36
3 QZ-2000烷基化催化剂失活原因的分析36-39
3.1 失活催化剂中积炭含量的测定36-37
3.2 中毒原因及毒物来源的判定37-38
3.3 小结38-39
4 脱砷剂的选择与脱砷率的测定39-44
4.1 QZ-2000烷基化失活催化剂中总砷含量的测定39-40
4.2 不同测定总砷含量方法的比较40-41
4.3 QZ-2000烷基化失活催化剂的再生处理41-43
4.3.1 有机酸种类对脱砷率的影响41
4.3.2 处理温度对脱砷率的影响41
4.3.3 处理时间对脱砷率的影响41-43
4.4 不同再生方案处理对脱砷率的影响43
4.5 小结43-44
5 再生催化剂的结构、酸性及反应活性研究44-48
5.1 不同再生方案处理对催化剂结构的影响44
5.2 不同再生方案处理对催化剂酸性的影响44-46
5.3 不同再生方案处理对催化剂反应性能的影响46-47
5.4 小结47-48
6 哈尔滨烷基化失活催化剂再生后的反应性能评价48-53
6.1 不同再生方案处理对QZ-2000催化剂反应性能的影响48-49
6.2 不同再生方案处理对QZ-2001-04催化剂反应性能的影响49-50
6.3 不同再生方案处理对QZ-2001-05催化剂反应性能的影响50
6.4 催化剂样品图片50-52
6.5 小结52-53
结论53-54
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